“腐植酸”or“腐殖酸”。土壤學家強調(diào)它形成過程中的微生物作用,叫作“腐殖酸”。而煤炭化學家則以其主要是由植物演化而來,認為應(yīng)該叫作“腐植酸”。目前,在行業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域內(nèi),一般通用“腐植酸”。
1 腐植酸的概念
由于腐植酸不是純物質(zhì),是類型物質(zhì),是復雜的混合物。它的組成隨來源不同而差異很大,再加上,近幾年來通過發(fā)酵制取腐植酸的性質(zhì)仍在界定之中,只是把這一類性質(zhì)接近的物質(zhì)統(tǒng)稱為“腐植酸”。
廣泛意義上的腐植酸概念為:動植物遺骸,主要是植物遺骸,經(jīng)過微生物的分解和轉(zhuǎn)化,以及地球化學的一系列過程造成和積累起來的一類有機物質(zhì)。
2 腐植酸的作用機理
土壤有機質(zhì)主要分成兩大類:一類是新鮮的和分解不完全的動植物殘體;另一類是腐殖質(zhì)。
01 腐殖質(zhì)中除包括有機殘留物、進一步分解的產(chǎn)物和微生物再合成的產(chǎn)物外,主要成分是腐植酸。泥炭、褐煤和風化煤中含有的煤炭腐植酸,與土壤腐植酸的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和對土壤及作物的影響有類似之處。用儲備豐富的煤炭腐植酸及其系列制品當做肥料施用,可以作為土壤腐植酸的補充來源。
02 煤炭腐植酸作為一種有機膠體,長期施用可以促進土壤團聚體的形成,改善土壤的結(jié)構(gòu)狀況,使土壤通氣、透水性能良好,并且降低鹽堿土的酸堿度。
03 腐植酸具有固氮、分解磷酸鹽、固鉀的能力,因此,腐植酸能夠促進作物對氮、磷、鉀的吸收,對氮肥、磷肥和鉀肥具有增效作用。
04 從農(nóng)業(yè)應(yīng)用角度看,腐植酸還具有較強的抗旱、抗病、抗低溫、抗鹽漬作用。腐植酸具有廣泛的生理藥理活性。從毒性上看,腐植酸的毒性不大,黃腐酸的毒性更低,臨床也沒有明顯的副作用。
3 腐植酸形成機理
腐植酸在自然界中廣泛存在,從開發(fā)利用的角度講,泥炭、褐煤和風化煤是制取腐植酸的良好原料,農(nóng)作物秸稈、酒廠廢液、糖廠廢渣和其他農(nóng)副產(chǎn)品等非煤資源是制取發(fā)酵(生化)腐植酸的良好原料。
01造煤植物在成煤過程中,受到微生物和水介質(zhì)的作用,經(jīng)過分解和合成的變化,形成腐植酸。
02泥炭是由植物變成煤第一階段的產(chǎn)物,還保留有植物殘體,但出現(xiàn)了腐植酸。
03泥炭轉(zhuǎn)化為褐煤的過程叫成巖作用,植物殘體消失了,腐植酸繼續(xù)存在。
04褐煤向煙煤演變時,腐植酸失水、脫羧、縮合直到消失,形成中性物質(zhì),煤化學上稱為腐黑物。
05煙煤自然風化或者人工氧化形成腐植酸。
4 腐植酸的分類
01 按照來源
腐植酸可分為天然腐植酸和人造腐植酸兩大類。在天然腐植酸中,又按存在領(lǐng)域分為土壤腐植酸、煤炭煤腐植酸、水體腐植酸和霉菌腐植酸等。
02按照生成方式
腐植酸可分為原生腐植酸和再生腐植酸(包括天然風化煤和人工氧化煤中的腐植酸)。
03按照在溶劑中的溶解性和顏色分類
腐植酸可分為黃腐酸、棕腐酸、黑腐酸。在早先的文獻中,還有灰腐酸、褐腐酸和綠色腐植酸的稱呼,其實都是不同溶劑分離出來的。
04按照天然結(jié)合狀態(tài)
分為游離腐植酸和(鈣、鎂)結(jié)合腐植酸。
05按照腐植酸的腐植化程度
吸光系數(shù)等指標:分為A型、B型(真正的腐植酸)和RP型和P型(不成熟的腐植酸)等。
5 腐植酸原料分布
腐植酸的總量大得驚人,數(shù)以萬噸計。在江河湖海、咸淡水域、土壤煤礦、頁巖等有機礦物中都有分布,大部分地表上都有它的蹤跡。土壤所含的腐植酸總量最大,但在其中的含量平均不足百分之一;咸淡水中含有的也不小,但濃度更低,作為資源開發(fā),是不可能的。泥炭、褐煤和風化煤腐植酸含量較高,含量從10%到80%,是制取腐植酸的良好原料。我國煤炭含量是非常豐富的,根據(jù)資料,有泥炭50億噸,占世界總量的4.79%左右;褐煤1265億噸,占世界總量的4.82%左右;風化煤尚沒有確切的統(tǒng)計數(shù)據(jù),預計在1000億噸左右,占世界總量的9.3%左右。腐植酸原料資源主要分布在我國的內(nèi)蒙古、新疆、山西、黑龍江、江西、云南、河南、福建、廣西、吉林、四川等地。因此,腐植酸是一宗數(shù)量巨大的,尚未被充分注意和開發(fā)利用的有機資源。
6 腐植酸的制取
由于腐植酸原料來源多種多樣,提取、純化方法各不相同,在測定時,腐植酸的雜質(zhì)很難除盡。腐植酸在水溶液中,一方面會解離,另一方面又可能通過氫鍵或金屬離子的橋鍵形成一種聚焦體。同一種原料,相同的提取條件,應(yīng)用不同的提取劑和提取工藝會對腐植酸的提取能力產(chǎn)生較大的影響。因此,腐植酸的抽提技術(shù)存在著各種難題。通常情況下,有以下幾種。
01堿法提取
常用的提取劑有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等。通過堿法提取的腐植酸鹽溶液,根據(jù)黑腐酸、棕腐酸不溶于酸,而黃腐酸溶于酸的特性,在腐植酸溶液中加入無機酸,使溶液pH值控制在2左右,得到的黃色的溶液,即為粗黃腐酸。沉淀物中加入乙醇或丙酮,溶解的部分為棕腐酸,不溶物是黑腐酸。
02酸法提取
主要的溶劑包括各種有機無機酸、如硝酸、草酸等。
03中性鹽提取
中性鹽可以是氟化鈉、草酸鈉、焦磷酸鈉等。
04有機溶劑萃取
常用的有機溶劑有二甲亞砜、乙醇、丙酮等。
7 含腐植酸水溶性肥料
是腐植酸添加適量氮磷鉀或微量元素制成的液體或固體肥料。行業(yè)技術(shù)標準(NY1106—2010)規(guī)定,含腐植酸水溶肥料(大量元素型)固體產(chǎn)品腐植酸含量大于等于3%,液體產(chǎn)品腐植酸含量大于等于30g/L;含腐植酸水溶肥料(微量元素型)腐植酸含量大于等于3%。在施用方法上,水溶性固體或液體產(chǎn)品主要作葉面肥、種肥或浸種、浸根。大量元素型含腐植酸水溶性肥料也可以用于基肥或追肥。純正礦物源腐植酸與其他生物刺激劑相結(jié)合,還能起到改良土壤、打破板結(jié)、提高肥效等多重作用,從而增加作物產(chǎn)量,改善作物品質(zhì),激發(fā)植物野性。